卻說郭崇韜效力的第一個主子是李克用的堂弟李克修，史書上說他「累典事務，以廉干稱」，憑著自己的精明能幹和廉潔奉公，郭崇韜頗得李克修賞識。李克修死後，李克用召郭崇韜擔任外交官典謁，曾奉旨到鳳翔跟節度使李茂貞談判。郭崇韜臨危不懼，隨機應變，深得李克用的信任。
等到李存勖繼任一把手後，郭崇韜更是成為新領導身邊炙手可熱的大紅人。擔任中門副使，與孟知祥等人一起參與軍機，級別雖然不高，卻可以隨時見到李存勖。後來孟知祥請求外放，說了郭崇韜不少好話，郭崇韜也因此轉正為中門使。
郭崇韜擅長軍事謀略，特別是化險為夷的軍事謀略。主要體現在三件大事上：
第一件大事是：鎮州反了張文禮，李存勖三喪其師，四折大將，野心勃勃的契丹首領阿保機打著救援張文禮的旗號，向著李存勖的背後殺來。眾將皆恐，一向敢想敢幹的李存勖也猶豫不定。
關鍵時刻，郭崇韜對李存勖說：「阿保機這次領兵南下，並非為了救鎮州，而是衝著中原的財物而來。因此我們只要挫敗他的前鋒，讓他知道中原的財富雖好，想要的話除非拿命來換，他肯定會退兵的。我軍剛剛戰勝梁軍，士氣正盛，正好趁此良機驅逐契丹，威震天下！」一語點醒夢中人，李存勖聽從郭崇韜的意見，揮師北進與契丹軍隊交鋒，果然力挫強敵。
郭崇韜非常喜歡讀書。鎮州攻下以後，李存勖派他去驗收府庫，有人用珍寶向他行賄，他一概回絕。最後只是買了些書籍而已。他和其他的將領不同，不是貪求財物，而是對書籍感興趣，因為書中可以學到很多治國之道和軍事謀略。
第二件大事是，梁唐之爭陷入膠著狀態，如何實現快速滅梁偉業，成為李存勖必須解決的頭號難題。當時困在楊劉鎮的李存勖不得不面對後梁大將王彥章的進攻，打得難解難分。這時郭崇韜一針見血地指出：「王鐵槍之所以拼命攻打我們，其目的就是想奪回他的老家鄆州，然後將我們趕回河北。現在我們只要擺出增援鄆州的態勢，讓其往返奔波疲於應付，王鐵槍必敗！」
獲得李存勖的同意後，郭崇韜親自帶領一支軍隊渡河南下，擺出救援鄆州之勢，並在渡口要害連夜搶修工事。為了確保工程進度，郭崇韜親臨一線督促指揮，十分疲勞，實在忍不住了才在行軍床上打了個盹。忽覺褲子裡一涼，驚醒後忙命親兵觀看，卻是一條蛇。三天之後，工事修好了，梁軍也聞風而至。
此時的城壘剛剛建成，並不十分穩固，加上王彥章督陣猛攻不止。危急時刻，郭崇韜身先士卒，不顧一切地指揮抵抗，哪裡有險情就衝到哪裡。最終，倉促建成的城壘巋然不動。王彥章只好折回再攻楊劉，如此反覆，王彥章師老兵疲士氣低落，最終楊劉之圍以晉軍獲勝結束。
王彥章被段凝取代。段凝上台後改變戰術，率領梁軍主力進攻魏博，擺出一幅反攻的架勢。這讓李存勖君臣頗感困惑。
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幸好後梁大將康延孝投入唐營，將梁軍虛實情況告知李存勖。郭崇韜勸諫李存勖道：「梁軍主力悉出，汴京空虛，陛下正可長驅直入攻入汴梁。而且今年收成不好，軍糧僅夠半月，拖延不得。陛下做事順應天時，必有神靈保佑。」
郭崇韜的分析和建議切中李存勖下懷。當日李存勖即率軍從鄆州啟程奔襲汴梁，僅僅八天時間，唐軍就兵不血刃攻入大梁逼死梁末帝。率軍回援的段凝聞訊立降。
滅梁大戰，郭崇韜雖未親臨戰陣，卻被任命為鎮州和冀州節度使，進封趙國公，並獲賜鐵券，可以免除十死。不久還當上了樞密使，成為後唐軍界第一人。
第三件大事後唐滅了後梁，並沒有改變天下混亂的格局，李存勖的李天下並不穩固。正好李存勖聽說前蜀之主王衍是個典型的阿斗，只知享樂政局混亂，決定拿他開刀。
李存勖以自己的兒子魏王李繼岌為都統，以郭崇韜為招討使，兵發蜀國。唐軍一路攻城拔寨勢如破竹，很多蜀軍望風而降，僅僅70天，唐軍攻入成都，王衍自縛請降。郭崇韜的功勞簿上再添一個滅國大功。而且這次比上次更牛的是：上次只是動動嘴，這是卻是跑斷腿。
盛極而衰，萬物皆然。就在郭崇韜的功業一時無人能及的那一刻，一系列針對他的讒言、陷害也接踵而至。以前郭崇韜在李存勖身邊，李存勖對他頗為倚重，別人動不了他。現在郭崇韜遠離李存勖，而且建立了不賞之功，那些忌妒、仇視郭崇韜的人如同鹹魚翻身一樣，瘋狂地將各種髒水潑向郭崇韜。
隨著滅蜀的成功，郭崇韜的生命進入倒計時。本來李繼岌此時還年輕，和郭崇韜也沒起太多衝突。但他身邊的宦官們看見郭崇韜門前車水馬龍，送禮巴結的人絡繹不絕，就千方百計地在李繼岌面前挑撥是非，陷害郭崇韜。
五代時期，有槍就是草頭王，想當年孫儒同志一言不和就把自己的主將殺死，然後自立為帶頭大哥。這樣的事太八卦了。
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不久宦官向延嗣帶著李存勖的命令到達成都，命郭崇韜班師。郭崇韜聽說是個小黃門傳旨，竟然不肯按禮節郊迎，向延嗣氣憤不已。
此時李存勖也收到蜀地報告，發現戰利品不夠多，頗為不滿。向延嗣趁機進讒道：「臣問過很多蜀人，都說蜀地的珍寶美女進了郭崇韜的府內，少說也有黃金上萬兩，白銀數十萬兩。郭崇韜的兒子郭廷誨貪得也不少。可是，您的兒子魏王卻只得到幾匹老馬而已。」本就對郭崇韜逗留蜀地不快的李存勖立馬怒容滿面，命宦官馬彥圭火速趕往蜀地調查郭崇韜是否班師，如班師則已，假如有意推遲逗留，就和李繼岌除掉他。
盛怒之下的李存勖昏了頭，調查朝廷重臣豈能兒戲，更不能讓本就對郭崇韜強烈不滿的宦官主持，這不是明擺著把昔日的大功臣送到人家的刀口上嗎？
向延嗣見李存勖對於如何處置郭崇韜還沒有作出最後決斷，又變本加厲地向劉皇后訴苦，劉皇后秒忘了郭崇韜當年力主她正位中宮的恩德，哭著請求向延嗣想辦法保全李繼岌。
向延嗣陰險地對劉皇后說：「禍亂發生只在瞬間，怎麼會有時間從數千里之外再請旨呢？」劉皇后一聽就慌了，又去找李存勖，李存勖這時還沒有糊塗透頂，堅持先調查再處理。一心掛念兒子安危的劉皇后索性自己寫了一道教令，讓馬彥圭交給李繼岌，讓他先動手殺掉郭崇韜。
看了母親的教令，李繼岌說：「六軍將發，郭令公並無其他過錯，我怎能做這種負心之事呢？」李從襲等人痛哭流涕地說：「聖上既然有口諭，大王如果不當機立斷，萬一中途機密泄露，我們就沒命了。」李繼岌說：「聖上沒有正式詔書，單憑皇后的教令怎麼能殺朝廷大臣？」李從襲見李繼岌不肯聽從，又故意製造事端使郭崇韜得罪李繼岌，然後再進行挑撥。李繼岌畢竟年輕沒有經驗，於是就站在了宦官們一邊。
第二天早晨，李從襲以李繼岌的名義召郭崇韜議事，李繼岌上樓躲開，命心腹李環藏著鐵錘立在階下。郭崇韜昂首挺胸前來，剛走上台階，李環舉起鐵錘猛力一擊，郭崇韜霎時腦漿迸裂死於非命。
繼岌見李環得手，只好下樓宣示後教，收誅郭崇韜兒子郭廷誨、郭廷信。郭崇韜左右統皆竄避，惟掌書記張礪詣魏王府前撫屍慟哭。
唐主尚不知成都發生變故，飭令李繼岌還都，命太原尹孟知祥就任西川劍南節度使。
孟知祥接到任命後趕往洛陽陛辭。李存勖設宴款待。他對孟知祥說：「我聽說郭崇韜有異心，你到成都後將他給我殺了。」孟知祥卻說：「郭崇韜是國家功臣，不應該殺他，等我到成都後觀察一下，如果他沒有異心便將其送回。」同光四年(926年)，孟知祥抵達成都時，郭崇韜已經被冤殺了。
郭崇韜班師稍微遲了一些，這並不是因為他有異心，而是蜀地剛剛平定，山林之中盜賊很多，而孟知祥又沒有到任，郭崇韜便派將分路去招撫各地，他怕一旦班師之後，地方會再發生混亂，沒想到這給馬彥圭當成了藉口。
卻說唐主令王衍入覲，賜他詔書道：「固當裂土而封，必不薄人於險，三辰在上，一言不欺！」王衍奉詔大喜，語母及妻妾道：「幸不失為安樂公！」
於是轉告李繼岌，願隨入洛。李繼岌留部將李仁罕、潘仁嗣、趙廷隱、張業、武璋、李延厚等輔佐孟知祥守成都，自率大軍啟程，押同王衍家屬向東北進發。沿途山高水長，免不得隨驛逗留。伶官景進入白唐主道：「西南未安，王衍族黨未免謀變，不如早除為妥。」
莊宗聽從景進建議，派宦官向延嗣下詔誅殺王衍君臣一行，以防止其趁勢作亂。李存勖的詔書原文為「王衍一行，並宜殺戮」。這道命令的意思很明確，就是殺了王衍以及跟王衍同行的人，這就包括了徐氏姐妹以及前蜀官吏、侍從及其家人。
按照當時的制度，詔書正式下達之前，需要樞密使進行覆核，在確認無誤後才能頒布。當詔書傳到樞密使張居翰處進行覆核時，張居翰認為王衍君臣既已投降，現在又出爾反爾將其誅殺，實在不合天理人情。更何況詔書所殺之人不僅包括王衍一家，還包括千餘名隨從人員，他們全都是無辜之人，怎麼能說殺就殺呢？
張居翰雖然是太監，但為人正派，極有同情心，所以在拿到詔書時，冒著殺頭滅族的風險，把裡面的「行」字塗掉，改為「家」字。向延嗣此前並不知道詔書的內容，所以在拿到「修改版」後並沒有懷疑，並照此到前線宣旨。西京留守接詔後即到秦川驛中收捕王衍全眷，盡行處斬。王衍母親徐氏臨刑時大呼道：「我兒舉國迎降反加夷戮，信義何在？料唐主也將受禍了。」
徐氏母子既死，王衍所有妻妾金氏、韋氏、錢氏等一併隕首。惟幼妾劉氏最為少艾，發似烏雲臉若朝霞，監刑官瞧著暗生艷羨，指令停刑。劉氏慨然道：「國破家亡，義不受污，幸速殺我！」【不沒烈婦。】刑官無可如何，乃概令受刃。
不過與王衍同行的一千多名隨從人員，因著張居翰的一善之念得以保全。
王衍一家被殺後，唐莊宗還沒來得及追究張居翰擅改詔書的罪過，便在洛陽被叛軍將領郭從謙射殺，李嗣源進入洛陽稱帝後，更沒空追查此事。直到張居翰死後數年，他擅改詔書救活千餘人命的事情才得到披露，世人聞之無比欽佩。歐陽修在為宦官作傳時，對張居翰推崇備至，稱讚他是一位仁德君子。以刑餘之身能得到道德大家如此稱讚，張居翰絕對配得上「偉大」二字。
那時唐主已下詔暴郭崇韜罪狀，並殺郭崇韜三子，抄沒家資。睦王李存乂系唐主第五弟，曾娶郭崇韜女兒為妻。宦官欲盡誅郭崇韜親黨杜絕後患。乃入奏唐主道：「睦王聞郭氏誅夷，攘臂稱冤，語多怨望。」
唐主大怒，竟發兵圍攻李存乂府第，悉加誅戮。
郭崇韜對於李克用父子忠貞無二，而且屢建奇功，西平蜀地更是功高蓋世；可在政治和為人處世方面，郭崇韜的軍人性格就顯得有些不足。他在進軍蜀地的時候對李繼岌說：「蜀地平定之後，大王就是太子了，等到將來登基後，最好全部除去宦官，就連騸過的馬也不要騎。」宦官們對他恨得咬牙切齒。就算張承業這樣忠貞的人還活著，也不會原諒郭崇韜說的這些不負責任而且帶有侮辱性的話。
郭崇韜的第二個缺點就是氣量狹窄容不下人，在他功高權重的時候，他的同事豆盧革向他獻媚說：「汾陽王郭子儀是代北人，後來遷移到華陰，侍中大人您世代在雁門，和汾陽王大概有些關係吧？」郭崇韜順水推舟地說：「亂世之中家譜不幸丟失，先人們常說汾陽王是我們的世祖。」豆盧革接著說：「難怪大人如此英武多謀，原來是汾陽王的後代。」從此郭崇韜就以郭子儀的子孫自居。他自己這樣也就算了，郭崇韜卻要求別人也要有高的門第才能做高官。他派人審查官員們的門第，一旦發現門第不高，輕的革職，重的還要治罪。有舊功臣要求升職，他便酸溜溜地說：「我非常了解你，知道你很有才幹，但可惜門第有點低，我不敢提拔你，否則要讓名流恥笑。」由於以門第看人，郭崇韜喪失了一些舊臣的支持，再加上他的排擠，更加沒有人站在他這一邊。
後來興教門之變後，唐莊宗李存勖被殺，後唐明宗李嗣源即位，為郭崇韜恢復了聲譽，並下令將郭崇韜歸葬故里，這位名將死後才終有所歸。