卻說黃巢即位以後，擔心天下兵馬反撲長安，決心親征漢中，徹底剿滅李唐宗室。遂命大齊中尉孟楷至書河中府催發糧草。
王重榮，太原人氏，原本大唐河中節度使，屈於黃巢兵馬眾多，只得苟且歸附。自黃巢攻陷長安，河中糧草接連運送關內。此番再次催糧，河中百姓已是無法負擔。王重榮正在左右為難，其弟王重盈來到堂前問道：「今聞黃巢又致信催糧，可有此事？」
王重榮道：「信在這裡，我欲不發糧草，重盈以為如何？」
王重盈道：「兄長所言極是。黃巢自立為帝，卻又無恩於百姓，反到窮兵黷武，勞民傷財，空乏其力，不得人心。弟之愚見，何不倒戈唐王，以勤王之命問罪黃巢。」
王重榮道：「亡羊補牢為時不晚，我即點兵重歸唐室。」
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王重榮招集所部將士道：「當初我屈身事賊，欲緩解軍府之危急。如今黃巢不體恤百姓之苦，又徵調兵糧數萬，長此以往，我等終究死於黃巢之手。今得萬歲詔天下檄文，字字入骨，句句感傷。吾已決計反正，當發兵伐巢，以報唐王厚恩。」遂殺黃巢所派催糧使百餘人，再舉大唐旗號聲討黃巢。
黃巢聽說後院起火，速命其弟黃鄴由華州發兵，偏將朱溫從同州進軍。此時朱溫與張氏新婚燕爾，盡享人倫之樂。本不願發兵，但連收黃巢三道催兵命令，這才派人整備兵馬，集結輜重倉促向河中進兵。途遇河中官軍戰至一處，王重榮部將常行儒道：「朱溫與黃鄴合兵進犯，勢強而心散，朱溫勇而無謀，黃鄴剛而自傲，將軍可誘二人於山谷，再決渭水將其淹之，何愁敵軍不敗。」王重榮應允，遂用常行儒之計，帶兵伏於山谷兩側。朱溫、黃鄴率一萬兵馬與常行儒對陣於谷口。常行儒高聲呵道：「大將軍常行儒在此，爾等誰敢來戰。」
朱溫道：「來將且住，賽瘟神朱溫在此！」語畢手持齊鳳朝陽刀催馬殺來。但見他身長一丈，膀闊三停；一張馬臉似藍靛，兩隻牛眼如硃砂；獅子鼻鼻孔朝天，野豬口口齜獠牙，三分象人，七分象鬼！真如八臂哪咤離天闕，開山小鬼下坡來！
二將交鋒不過三四個回合，常行儒詐敗而逃，朱溫與黃鄴自持勇猛率兵追擊。常行儒逃入谷中，朱、黃二將亦率兵追殺入谷。王重榮見敵輕進，遂決渭水之堤，引洪水灌於谷中。朱溫、黃鄴見水灌山谷，山坡之上箭弩齊發，滾木雷石拋落而下，方知中計，只得兵敗而逃。王重榮率兵追殺，大勝而歸；爾後與義武節度使王存處，昭義節度使高潯合兵於渭河以北。
危難之中，朱溫派出信使求援長安，報請黃巢調撥兵馬援助。朱溫接連奏表請兵，直到第十位信使返回，才知道前九位信使都死於孟楷之手，救援信也被孟楷攔截。第十位信使僥倖面見黃巢，而此時黃巢正欲討伐鳳翔，不允調兵。
孟楷也是黃巢的親信大將，是黃巢的左膀右臂。這個時候選擇隱匿不報朱溫的緊急軍情，完全是個人的嫉妒心理在作祟。同樣被黃巢所倚重的孟楷沒有容人之量，不待見朱溫的才能和擔心朱溫在黃巢心中的分量與日俱增，而將朱溫視為潛在的競爭對手。正是：
君臣同心功可成，
將帥不和盟誓崩。
大業隨水東逝去，
怎知歲月已無情。
朱溫聽說後十分憤怒。軍師謝瞳見朱溫久盼援兵不到，便問朱溫：「將軍以為李唐何時可滅？」
朱溫道：「王重榮駐軍渭北，尚且久攻不下，又豈論李唐誅滅之日。」
謝瞳又問：「將軍可知自己仕途如何？」
朱溫道：「先生葫蘆里賣的什麼藥？朱溫前途安能自知？」
謝瞳道：「恕在下直言，將軍一步行錯，恐有大患呀。」
朱溫道：「願聞其詳。」
謝瞳道：「當年，鄣邯事秦不過帶兵一將，投至霸王帳下其才得用，後在三秦之地封王得爵，成就功名。今黃巢雖得二都，本當仁政安民，卻於長安痛殺官員，未定民心而穢亂宮幃。大軍六十萬之眾，糧草輜重補給何其艱辛，且勞民傷財大失人心，恐有生變之危。將軍倘若再侍黃巢，終不免受其連累身死族滅。」
朱溫一聽連連點頭：「甚有道理，那不知先生有何良策，快請賜教。」
謝瞳道：「黃巢草莽興兵，非有功德之人，乘唐室衰亂之時伺隙入關，定是易興易亡，斷不足以成大事。今唐天子在蜀詔檄天下，諸道兵馬聞命勤王，可見唐德雖衰，人心尚存。且將軍力戰於外，庸臣讒言於內，試問將來大業能成否？此時降唐方為上策，願將軍三思！」
朱溫道：「先生之言，正合溫意，明日邀監軍嚴實商議歸唐之事，倘若他願意隨我降唐便罷，不然將他誅於帳內。」謝瞳點頭讚許。
次日，朱溫命副將胡真領刀斧手一百人埋伏於中軍大帳之外。未幾，監軍嚴實入帳見朱溫，朱溫道：「今日請監軍大人來有一事相議，今河中節度使王重榮與義武節度使王存處合兵於渭河以北，我同州之兵實難抵擋。我已連發十道急書求陛下發兵，而陛下聽信讒言，不發兵反而嚴加訓責，溫欲仿鄣邯棄秦而歸楚。。」
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嚴實問道：「將軍究竟何意，莫非要受唐帝招安嗎？」
朱溫答曰：「監軍所言不差，正是此意。監軍何不與我共同歸唐。」
嚴實起身罵道：「朱三，你好大膽子！竟敢背主做竊暗通唐賊。」話音未落，只見數十刀斧手沖入帳中，嚴實剛欲拔劍，胡真一刀將其砍死。朱溫遂讓胡真召集兵馬於校軍台易幟，朱溫道：「諸位將士，我等隨黃巢起兵捨命廝殺，而黃巢不能施仁德於天下，河中兵短糧缺，而京師不發一卒。與其白白送死，不如另尋明主。望諸位將士與溫共舉大事，歸赴唐王。」眾人皆願隨朱溫降唐。
於是朱溫拿著嚴實的人頭作為見面禮，投降王重榮。
王重榮大喜過望，馬上就在同州城下和朱溫設案插香，宣布結盟。
這中間還有個小插曲，當時的朱溫31歲，王重榮年過五十，因為朱溫的生母也姓王，於是朱溫死乞白賴地要認王重榮當娘舅，王重榮當然高興，但是嘴上卻推辭不受，架不住朱溫熱情似火，加上身邊人反覆勸說，王重榮這才正式認了朱溫，日後的梁太祖做了外甥。
王重榮開心之餘次日撤軍，同州城一如既往仍是朱溫鎮守，另一面王重榮派人快馬加鞭，將同州的喜訊報知王鐸行營，王鐸收到消息之後也是大喜過望，當即就用僖宗授予他「以墨敕除官」的權利（也就是不需要皇帝印璽就可以任命官員），正式任命朱溫為大唐同華節度使，又命朱溫派遣謀士謝瞳奉表前往成都，代表朱溫進見僖宗。
謝瞳還在去往成都的路上，僖宗就已經得到朱溫投降的消息，連聲大喜：「此乃天賜良臣！」遂下詔授朱溫為左金吾衛大將軍，兼同華節度使，賜名全忠。
一日侍衛急報，萬餘賊兵北上欲過同州。朱全忠即命胡真、謝瞳升帳點兵。晌午時分，巢軍聚集同州城下，擺出一個四門斗底陣，騎兵約有兩千餘眾，分列兩翼；步兵列於陣中，弓箭機弩左右壓陣腳。只聽號炮三聲，朱全忠頭戴黃金盔，身披寒江甲，手中一柄齊鳳朝陽刀，率一萬兵馬出城迎敵。大隊列開，兩軍對壘。突然巢軍人馬後面躍出一人一馬。
那匹馬渾身雪白，沒有一根雜毛，應當是當世寶馬「銀龍駒」。
馬上之人銀盔銀甲，手中一條鏽絨亮銀槍，生的是唇紅齒白，面如冠玉。只聽得戰馬一身嘶鳴，躍起三丈有餘，那人提槍帶馬沖向朱溫騎兵。
朱溫忙喚士兵結陣阻攔。
哪裡能夠阻攔得住？
那人手中長槍尤如長龍出水，電光火石之間，連續出出進進，在朱溫軍中殺了七、八個來回，只殺得人仰馬翻，鬼哭狼嚎。
朱溫大驚失色，沒聽說過黃巢手下還有此等英雄人物。
容不得細想，朱溫雙腳一夾馬肚，催馬提刀沖了過去，對著那人後背就是一刀。
那人聽到後背有金鐵破風之聲，身子向前一趴，朱溫的大刀貼著後背砍過。
沒等朱溫收刀再砍，那人抽出腰間的亮銀鐧，一鐧正中朱溫後心。
朱溫只覺得喉嚨一陣發甜，一口鮮血涌到嘴邊，差點從馬上摔下來。
戰馬又往前沖了十來步，朱溫才拽住韁繩，回身一看，才發覺那人居然是個女將！
此時百餘名騎兵從四面八方過來將她圍在當間。
那女將毫無懼色，只管右手長槍遠扎，左手短鐧近打，傾刻間又有十餘名騎兵喪命馬下。
朱溫心中稱奇，連忙從箭袋裡取出三支狼牙箭，伺機結果女將性命。
朱溫年輕時上山打獵，練就一手好箭法。其中的絕學，連珠三箭更是箭無虛發。
只聽見啪啪啪三聲弦響，三支狼牙箭直射女將面門、前心和馬腹。
這三箭歹毒異常，縱能躲過射人的二箭，射馬的那一箭萬難躲讓。
那女將仰面倒在馬鞍橋上，躲過了射人的兩箭。
手中的亮銀槍向前一伸，拔飛了射馬的一箭。
整套動作一氣呵成，毫無拖泥帶水，城上城下均為之喝彩。
朱溫定睛一看，原來齊軍來將正是黃巢的侄女黃月娥。以前雖然認識，卻沒有看過她騎馬打仗。黃月娥道：「朱溫，我叔父待你不薄，汝不思報答知遇之恩，今背主投敵是何道理？」
朱全忠道：「黃巢長安關門當皇帝，何思我等將士死活？今聞唐主招賢納士愛將如寶，故而棄暗投明。」
黃月娥道：「今日我當先替大齊誅殺你這背信小人。」言罷又提鏽絨亮銀槍催馬至前，朱溫有部將胡真入陣交戰。胡真見黃姑長得柳葉眉，夜鳳眼，通天鼻櫻桃口，面似桃花，人如仙女。頭戴五鳳花盔、身披荷葉紫金連環甲、手中一柄鏽絨亮銀槍、跨下一匹閃電白龍駒。胡真不由哈哈大笑道：「賊軍帳下無人矣，竟叫一女流出戰，快快換人來戰。」
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黃姑道：「叛賊休出狂言，讓你知道姑奶奶槍下無情！」言罷舉槍而來。
胡真見黃月娥美貌頓起淫心，沒兩個回合便詐敗而逃，黃月娥催馬便追，因為渾圓鏡只可照前，不能照後，所以黃月娥未曾使用。追出數丈黃月娥勒馬便回。
朱溫又有部將申無權，手持一把鋸齒合扇板門刀殺入陣中。二人又戰十餘回合，黃月娥駁馬而逃，申無權催馬便追。只見黃月娥掉轉馬頭，掏出一件寶物正是渾圓鏡，迎日而照。申無權眼前一白立即載倒落馬，黃月娥拍馬而回。申無權正在地上揉眼，黃月娥一槍取了他的性命。朱全忠不敵黃月娥只得鳴金收兵，擇日再戰。
回到城內，王彥章對朱全忠道：「末將正欲出戰取那女賊性命，主公怎可收兵？」
朱全忠道：「黃姑所使渾圓鏡，借日光傷人眼，爾等不可輕敵。」
軍師謝瞳道：「以下官之見，將軍所畏者非是那黃姑武藝高強，而是那神鏡借光襲人，主公雖有上將而她卻無懈可擊。」
朱全忠問道：「不知先生可有良策？」
謝瞳道：「我觀此鏡迎面逆光，令人一時目眩而藉此殺之。主公若是夜晚襲營，四下昏黑日月無光，莫說那姑娘的折光之鏡，就是上古精衛娘娘的乾坤輪迴鏡又能奈何？」
朱全忠喜道：「若非軍師獻此良策，恐明日又要折去大將。但不知何日劫營為佳。」
謝瞳道：「今日將軍剛敗，這賊軍必然自傲無顧，可於今夜襲營。」朱全忠應允。
當夜三更，朱全忠命大將王彥章率三千人馬伏於齊軍大寨之左，王彥童領三千人馬伏兵於寨右。朱全忠與丁會、胡真領精兵五千直插敵寨，齊軍前營大寨主將紀旺不曾提防，見有人夜襲營寨慌不擇路被朱全忠斬於營中。王彥章、王彥童見敵寨大亂於左右插入齊軍大營。黃姑聞營中大亂，遂與丈夫李俊儒披掛上陣。夜色之中雙方混戰一團，朱全忠衝鋒在前，黃姑舉槍迎來，二人戰至一處，打得難解難分。但黃姑之夫李俊儒乃是一介書生，手中一把寶劍未殺得幾個兵卒便被王彥章生擒。有一兵卒跑到黃姑近前大叫道：「報，李軍師被擒！」黃姑一聽立即虛晃一槍，掉頭去救李俊儒。朱全忠搭弓上箭，「嗖」的一箭正中黃月娥後心，黃月娥落地呻吟，朱溫一刀砍下她的人頭。齊軍軍心大亂，漸漸四散而潰，歸降者千餘人。朱全忠得勝而歸，只見王彥章把那李俊儒押進中軍帳，朱全忠道：「我看你一介文弱書生，若是歸降，我當保奏天子，給予你高官厚祿。」
李俊儒道：「志合者，不以山海為遠；道背者，不以咫尺為近。大丈夫寧為玉碎，不為瓦全。」
朱全忠道：「好一個正人君子，人各有志，不可強為，我成全你與黃姑連理之心。全忠知先生學識過人，可否贈全忠一作。」
李俊儒沉思片刻後吟道：
「女為悅己花貌容，
士隨知音藏地宮。
志承義膽揭竿起，
身敗叛賊恨無窮。
王莽假位群雄誅，
董卓匡政諸侯恐。
赴死無羞齊黃恩，
賣主何故謂全忠？」
朱全忠聞言大怒，喝令刀斧手將李俊儒推至轅門外斬首。
朱全忠同州報捷破敵萬餘，斬將數員，僖宗聞奏大喜，擬詔加封朱全忠為河中行營招討副使、汴州節度使，留治汴州。正是：
叛齊能封節度使，
滅唐敢稱梁皇帝！